Massenspektrometrische Untersuchung von Stickstoffverbindungen, XXXI^1,2) Experimentelle und theoretische Untersuchungen zur dissoziativen Ionisierung von α‐nitro‐ und α‐halogen substituierten Acetamiden. Pseudo‐einstufige Zerfallsprozesse von Radikalkationen in der Gasphase

Die unimolekulare Eliminierung von Br^. bzw. No 2. aus den Radikalkationen der Titelverbindungen 1 und 2 gehorcht nicht einem einstufigen Reaktionsverlauf unter Erzeugung eines substituierten α‐Acylcarbenium‐Ions 3. Markierungsexperimente und MNDO‐Rechnungen legen einen Mechanismus nahe, bei dem die Dissoziation der CX‐Bindung durch einen intramolekularen H‐Transfer von der NCH₃‐ zur COGruppe eingeleitet wird. Dies führt zur Zwischenstufe 4, die schließlich zu 5 weiterzerfällt. Die mechanistischen Details der unimolekularen Zerfallsreaktionen von 5 unter Ethylen‐Verlust zu 13 und Keten‐Abspaltung zu (17) werden eingehend diskutiert.